A．镁原子的3s能级处于全满稳定状态，能量较低，第一电离能比Al元素高，故A错误；
B．同主族自上而下第一电离能降低，故第一电离能Na>K，同周期自左而右第一电离能增大，故第一电离能Mg>Na，所以第一电离能Mg>K，故B错误；
C．同周期主族元素从左到右作用到电离能逐渐增大，同族元素从上到下第一电离能逐渐减小，则氦的第一电离能最大，故C错误；
D．同周期自左而右，元素的第一电离能增大，故第3周期所包含的元素中钠的第一电离能最小，故D正确；
故选D．
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