1. 什么是配位聚合? 是指烯类单体的碳-碳双键首先在过渡金属引发剂活性中心上进行配位、活化,随后单体分子相继插入过渡金属-碳键中进行链增长的过程。 链增长反应可表示如下: 链增长过程的本质是单体对增长链端络合物的插入反应 2. 配位聚合的特点 单体首先在过渡金属上配位形成络合物 证据:乙烯和Pt、Pd生成络合物后仍可分离 制得了4-甲基-1-戊烯-VCl3的络合物 反应是阴离子性质 间接证据: -烯烃的聚合速率随双键上烷基的增大而降低 直接证据:用标记元素的终止剂终止增长链 得到的聚合物无14C放射性,表明加上的是H+,而链端是阴离子,因此,配位聚合属于配位阴离子聚合 增长反应是经过四元环的插入过程 插入反应包括两个同时进行的化学过程: 单体的插入反应有两种可能的途径 > 一级插入 不带取代基的一端带负电荷,与过渡金属相连接,称为一级插入 > 二级插入 带有取代基一端带负电荷并与反离子相连,称为二级插入 两种插入所形成的聚合物的结构完全相同,但研究发现:丙烯的全同聚合是一级插入,丙烯的间同聚合却为二级插入。 几种聚合名称含义的区别 > 配位聚合、络合聚合在含意上...
配位聚合物的重复单元是配位错合物。配位聚合物包含子类的配位网络就是配位化合物的延伸,为1个维度上透过配位实体重复,与具有两个或更多个单独的链、环、螺形链接或透过配位实体在2或3维度上延伸在配位化合物之间的交叉连接。这些含有空洞的有机配体所产生的配位网络有潜力应用在金属-有机骨架,或MOFs材料方面。